您现在的位置: 麻油 > 麻油归经 > 正文 > 正文

在冶金上具有重要地位的CaOSiO2

  • 来源:本站原创
  • 时间:2025/4/8 19:37:49
哈市白癜风医院 http://ask.bdfyy999.com/

像Na2O、CaF2和B2O3这类添加剂,对于碱度低的熔渣性质有啥影响,很少有系统研究。这就让人们不好了解它们,也没法有效使用。

所以呢,我们就测了Na2O、CaF2还有B2O3这三种添加剂对CaO-SiO2-Al2O3系熔渣的熔化温度、粘度、密度和表面张力都有啥影响。

熔渣要是组成复杂的话,就没有确定的熔点了,而是在一个温度区间内完成熔化过程的。

相图上有固相线和液相线,与之对应的有开始熔化温度和终了熔化温度。

我们用试样变形法来测定熔化温度,其设备情况如图1熔化温度测定装置:1.屏幕,2.透镜,3.铂丝炉,4.托片,5.试样,6.刚玉管,7.热电偶,8.数字电压表,9.变压器。

就像图1所展示的那样。

其中,铂丝炉的恒温区长度是2厘米,所采用的铂铑—铂热电偶属于二级标准热电偶。

拿化学纯试剂配成样品,先放到高温钼丝炉里熔融,接着破碎并细细研磨到网目,之后用少量糊精水溶液调和,压制成直径3×3毫米的圆柱形试样。

把试样搁在Al2O3托片上,拿细钢玉管将其推送到铂丝炉的恒温区。

温度快接近熔化温度的时候,把升温速度控制在每度5到10秒。

有一组透镜能把试样形状放大,然后投射到屏幕上。当试样的棱角开始变小的时候,这个时候的温度就被算作开始熔化的温度。那终了熔化温度呢,是用试样变成半球形时候的温度(也就是半球点)来表示的。

得说明一下,半球点和真正的液相线温度不是一回事儿,不过拿半球点当标准,去比较各个试样之间的终了熔化温度,这还是行得通的。

为了让测定更可靠,每个成份的渣样都要重复测定6到10次,然后以平均值为准。

我们用的是双悬丝内柱体扭摆粘度计,粘度计算公式为:

μ等于(Δ减去Δ0)乘以1.2再除以K。

式中,Δ和Δ0分别为内柱体浸入熔渣中以及在空气中的振幅对数衰减率。

K——这是装置常数。

设备和计算公式的介绍,去资料里看。

本实验是拿蓖麻油以及蓖麻油加松香(比例为1:1)去标定装置常数的,这两种东西的粘度值是通过RN型旋转粘度计(西德产)测定的。

拿化学纯试剂配制成总量为克的试样,直接把试样装进内衬钼片、规格为φ45×70毫米的石墨坩埚里,再把坩埚放入高温钼丝炉中熔化,到了规定温度就恒温15分钟再开始测定。

用的内柱体是Φ16×30毫米的钼制椭球体,悬丝是0.8毫米的鈹铜丝。

高温钼丝炉恒温的时候,带长是60到80毫米。热电偶放在坩埚下面,就紧挨着坩埚底部,试验温度总的误差范围小于正负5℃。

咱们用气泡最大压力法去测密度和表面张力。

把毛细管插到液体里,深度为h,然后通过毛细管慢慢往液体里吹气,毛细管的端部就会吹出气泡来。

在气泡破的那一瞬间,吹气的压力p会达到最大值,这个最大值就等于管端液体静压力P1加上毛细附加压力P2:

斜压计能准确读出吹气压力P,这样一来,液体的表面张力σ就是;

在这个式子里面,r表示的是毛细管的半径。要是毛细管材料和液体能润湿的话,那就用内径;要是不能润湿,就用外径。

ρ39;(H2-H1)sinθ/(H2-h1)

式中:h2和h1为两个不同的插入深度。

H2和H1,这是斜压计内对应的液柱高度。

图2展示了实验装置。

其中用到的高温钼丝炉、测温装置、埚埚以及试样配置方法,都跟粘度测定时说的一样。

毛细管材料是BN,它和不锈钢管用螺纹连接,在螺纹连接的地方用Al2O3粉加磷酸铝封涂来确保不漏气。

毛细管的内径大概是2毫米,要用读数显微镜去测定。测定的时候,把毛细管依次旋转一定的角度,在超过10个不同的角度下把内径测量出来,之后算平均值。

吹气泡用的工作气体直接使用高纯Ar气(99.99%)。因为Ar气会和斜压计里的工作液体(我们用水)接触,所以Ar气在进入CaCl2、4.升降装置、5.毛细管、6.钼丝炉、7.坩埚、8.熔渣、9.热电偶、10.水准瓶、11.斜压计之前。

之前用无水CaCl2给毛细管脱水。

进气速度靠气体微量调节阀来调节,通常要控制成在一分钟里让毛细管端部产生2到3个气泡。

有一套用螺旋测微器改制成的装置,能用它来测定毛细管的插入深度,测定的准确度能达到0.毫米。

我们选定插入深度为5毫米、10毫米、15毫米的时候来测定,先分别算出ρ和σ,然后取平均值。

判断插入深度为零的方法是这样的:让较大的气流通过毛细管,然后让毛细管慢慢下降。当毛细管的端部碰到液面的时候,斜压计里的液面会突然上升,那就把这个位置当作零点。

表1添加剂对CaO—SiO2—Al2O3系渣熔化温度的影响

我们把CaO—SiO2-Al2O3三元系渣的成份固定住,接着往里面添加不同量的添加剂,添加剂的量在2%到15%之间。

测定结果在表1和图3中列出。

看图表就能知道,这三种添加剂都能很好地让熔点降下来,加得越多,熔化温度就降得越多。

B2O3对熔化温度的影响有自身特点,它对最终熔化温度影响比较大,但是对起始熔化温度影响就比较小。

表2列出了粘度测定的所有结果。

要比较各添加剂在不同添加量时对粘度有啥影响,就把三元系渣的成分固定成CaO23.3%、SiO.0%、Al2O.7%,让添加剂的加入量在2%到15%之间变动,结果展示在图4里。

另外,为了说明同样数量的添加剂对不同碱度的三元系渣粘度有什么影响(见图3添加剂对熔化温度的影响),除了0-1样之外,0.90(0-3、0-3#样)在温度比较低的时候粘度特别大,结果这两个试样的表面张力就没测出来。

所以啊,为了能做个比较,我们从文献里引用了两条曲线。一条是图7(D)里的曲线①,它的熔渣成分是CaO占36.9%,SiO?占49.7%,Al?O?占13.4%;另一条是图7(E)里的曲线②,它的熔渣成分是CaO占43.8%,SiO?占43.2%,Al?O?占13.0%。不过呢,这文献里给的数据只有在高于℃时的结果,我们画的曲线是延伸出来的值。

这么看来呢,碱度不断增加的时候,表面张力也会变大,添加剂在不同碱度下对表面张力的影响没有很大的区别。

为了探讨粘度和温度之间的关系,我们对lgη与1/T进行了计算,计算结果在表2中列出,同时把它们的关系绘制成了图8。

从图8能够看出来,lgη和1/T大体上是符合直线关系的,这就是说,温度和粘度之间的关系能够用指数规律去描述:

表2里也列出了计算得到的粘性活化能Eη的数值。

硅酸盐熔渣要是SiO2含量比较高的话,那它就是由金属阳离子跟硅氧聚合阴离子构成的。

熔渣粘度的大小是由阴离子团转移的难易程度决定的,阴离子团从一个位置转移到另一个位置时需要克服的能垒就是Eη。

温度一升高,能克服Eη的质点数量就会增加,这样一来,粘度就下降了。

很明显,要让lgμ和1/T符合直线规律的话,就得让Eη保持不变。

从图8能看到,有些曲线不是严格符合直线关系,而是下凹的曲线形状。这可能是因为温度不同的时候,聚合阴离子的聚合状态有了变化,也可能是质点间键能改变,使得Eη不是常数导致的。

图4显示,在碱度是0.38的情况下,对于粘度的影响,三种添加剂里Na2O和CaF2差不多,B2O3的影响比较弱。

我们晓得Na2O对粘度产生影响主要靠Na+,Na+呢,一方面会让硅氧聚合阴离子团的网格断裂开,另一方面,Na+和阴离子团之间的作用力也对阴离子团的移动有影响。

CaF2对粘度产生影响主要靠F-起作用。F-和O2-的离子半径差不多,它能取代硅氧网格里的O2-,这样网格就会断裂,所以CaF2也能明显降低粘度。

B2O3这种氧化物属于SiO2类型,它也能够跟O2-形成复杂程度有区别的聚合阴离子团。

B3+的离子半径是0.20,Si4+的离子半径是0.41。很明显,加入B2O3之后,有部分硅氧阴离子团被破坏了,硼氧阴离子团建立起来了,这样一来,渣里聚合阴离子团的复杂程度总体上是下降了的,粘度也因此降低了,不过呢,它降低的幅度比Na2O、CaF2起作用时降低的幅度要小。

CaO—SiO?—Al?O?系渣子,碱度在0.38到0.9之间的时候,碱度要是变大了,粘度就会明显变小。不过这时候,添加剂降低粘度的作用也变弱了。

碱度加大的时候,Ca2+能让硅氧阴离子团破成更简单的结构,这样一来,加入添加剂起的作用肯定就变小了。




本文编辑:佚名
转载请注明出地址  http://www.mayoua.com/mygj/14142.html

  • 上一篇文章:
  • 下一篇文章: 没有了
  • Copyright © 2012-2020 麻油版权所有



    现在时间: